L7 · 28 دقيقة
Hartree–Fock وDFT والأساسات
ماذا يعني B3LYP/6-31G* فعلاً.
الكيمياء الكمومية
أهداف التعلّم
- تفسير ماذا يعني عملياً اسم مثل B3LYP/6-31G*: دالية + أساس.
- التمييز بين HF وDFT وحدود كلٍّ لشحنات وهندسة ligand.
الاسم عقد حساب
Hartree–Fock يُعامل تبادلاً تماماً تقريباً ويتجاهل جزءاً من الارتباط الإلكتروني؛ يُستخدم تقليدياً مع RESP. DFT يُدخل ارتباطاً عبر دالية للكثافة؛ B3LYP دالية هجينة شائعة تاريخياً. 6-31G* أساس من نوع Pople مع استقطاب على الذرات الثقيلة: رخيص ومحدود، لا «مستوى الحقيقة». الأساس الأضعف يُخطئ الكثافة البعيدة التي تُغذي MEP والشحنات.
كيف تقرأ سطر طريقة
- قبل الشرطة: الدالية أو HF.
- بعدها: الأساس. * أو (d) استقطاب؛ + دوال منتشرة للشحنات السالبة.
- قد يُذكر مذيب ضمني (PCM/SMD) — قرار فيزيائي لا تجميل.
لماذا؟ — لماذا ما زال HF/6-31G* يظهر في تحضير AMBER؟
الاتساق التاريخي مع شحنات رُوّضت لتُبالغ قليلاً في القطبية مع TIP3P. ليس لأنه أفضل كيمياء كمومية متاحة اليوم. تغييره دون إعادة الحقل خلط أجيال.
ماذا لو؟ — ماذا لو حسبتَ أنion ligand بـ 6-31G* بلا دوال منتشرة ثم اشتققت RESP؟
الكثافة السالبة تُحبَس قرب النوى خطأً فتشوه الشحنات. أضف دوالاً منتشرة أو استخدم أساساً أنسب للأنيونات، أو قلّل الثقة في تلك الشحنات.
تمرين
فكّك العبارة «حسِبنا B3LYP/6-31G*//AM1» إلى خطوات: أي هندسة؟ أي طاقة؟
مواضيع مرتبطة